Utilisateur:ZapGardener/Diène de Danishefsky
| Diène de Danishefsky | ||
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| Identification | ||
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| Nom UICPA | {[(3E)-4-Methoxybuta-1,3-dien-2-yl]oxy}trimethylsilane | |
| Synonymes |
Diène de Kitahara trans-1-méthoxy-3-triméthylsilyloxy-1,3-butadiène (E) -1-méthoxy-3-triméthylsilyl-1,3-butadiène |
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| No CAS | ||
| No ECHA | 100.157.252 | |
| PubChem | ||
| SMILES | ||
| InChI | ||
| Propriétés chimiques | ||
| Formule | C8H16O2Si | |
| Masse molaire | 172,299 g·mol−1 | |
| Propriétés physiques | ||
| T° ébullition | 68 à 69 °C (154 à 156 °F; 341 à 342 K) à 0,0189 kPa | |
| Masse volumique | 0,89 g·cm−3 (20 °C) | |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | ||
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Le diène de Danishefsky (diène de Kitahara) est un composé organosilicié et un diène avec pour nom formel trans -1-méthoxy-3-triméthylsilyloxy-buta-1,3-diène. Il tire son nom du chimiste Samuel J. Danishefsky. Parce que le diène est très riche en électrons, c'est un réactif très réactif dans les réactions de Diels-Alder. Ce diène réagit rapidement avec les alcènes électrophiles, comme l'anhydride maléique. Le groupement méthoxy favorise les additions hautement régiosélectives. Le diène est connu pour réagir avec les amines, les aldéhydes, les alcènes et les alcynes. Des réactions avec des imines et des nitro-oléfines ont été rapportées.
Il a d'abord été synthétisé par la réaction du chlorure de triméthylsilyle avec la 4-méthoxy-3-butène-2-one et le chlorure de zinc :
Le diène présente deux caractéristiques intéressantes : les substituants favorisent l'addition régiospécifique aux diénophiles asymétriques et l'adduit résultant est susceptible d'autres manipulations de groupes fonctionnels après la réaction d'addition. Une régiosélectivité élevée est obtenue avec des alcènes asymétriques avec une préférence pour une relation 1,2 du groupe éther avec l'alcène-carbone déficient en électrons. Cela est illustré dans cette réaction aza Diels-Alder :
Dans le produit de cycloaddition, l'éther silylique est un synthon pour un groupe carbonyle à travers l'énol . Le groupement méthoxy est susceptible d'une réaction d'élimination permettant la formation d'un nouveau groupement alcène.
Des applications en synthèse asymétrique ont été rapportées. Des dérivés ont été signalés.
Références[modifier | modifier le code]
[[Catégorie:Réactif pour la chimie organique]] [[Catégorie:Triméthylsilyle]]